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一些有机化学术语
2010-07-19 20:42:22 来源:不详 浏览:3637

    反应历程 reaction mechanism  反应所经历的过程的总称,即原料通过化学反应变成产物所经历的全过程,也称为反应机理或反应机制。有机反应历程是高等有机化学的重要内容之一。

    亲核试剂 nucleophilic reagent 在离子型反应中提供一对电子与反应物生成共价键的试剂,路易斯碱都是亲核试剂。

    亲电试剂  electrophilic  reagent  在离子型反应中从反应物接受一对电子生共价键的试剂,路易斯酸都是亲电试剂。

    过渡态理论transition state theory  也称活化络合物理论,是关于反应速度的一种理论。该理论假定反应物分子在互相接近的过程中先被活化形成活化络合物即过渡态,过渡态再以一定的速度分解为产物,反应物→过渡态→产物。用反应进程图表示反应物到产物所经过的能量要求最低的途径。

    过渡态 transition state TS 反应物与产物之间的中间状态,在反应进程图中位于能量最高处。很不稳定,不能用实验方法来观察,只能根据结构相近则内能相近的原则,对它的结构作一些理论上的推测或假设。

    微观可逆性原理  对于可逆反应,正逆反应(在同一条件下进行)必然是以相同的反应历程以相反的方向进行反应。

    速度控制 speed control  也称动力学控制 ,对于可逆的可向多种方向进行的反应,利用反应速度快的特点来控制产物。降低反应温度或缩短反应时间往往有利于速度控制的反应。

    平衡控制 balance conrtol也称热力学控制。对于可逆的可向多种方向进行的反应,利用达到平衡时进行的控制。提高反应温度或延长反应时间则通常有利于平衡控制的反应。

    同位素标记 isotope  label 利用同位素标记反应物(通常是部分标记),反应后测定产物中同位素的分布的一种实验方法。可使我们知道反应发生在什么部位。是研究反应历程的重要方法之一。

    同位素效应 isotope effect 在化学反应中,H与D的反应速度不同的现象。以KH/KD之比来表示。同位素效应可为确定多步反应中的定速步骤提供的依据。

    有机锂化合物Organolithium compound 也称有机锂试剂。有机锂和有机镁的化合物(格氏试剂)有许多相似之处。它们都溶于乙醚和其它醚类溶剂中,它们的化学性能相似,凡是有机镁能发生的反应,有机锂化物都可以发生,它还比有机镁化物活泼一些,格氏试剂不能起的反应,有机锂化物则可能进行。但由于有机锂比较贵,凡是能用有机镁的反应,就不必用锂化物。当然有时必须用有机锂化物才能完成的反应除外。

    锂、镁的电负性钠、钾要大,C—Li键和C—Mg键都是极性共价键,因此这两种金属的有机化合物的反应活性要温和些;使用起来也就更方便;并且,它们又具有多样的反应性能,几乎可用来制备各类有机化合物,这也就是有机锂和有机镁在有机合成中广泛应用的原因。

    反应中间体 也称活性中间体 reactive intermediate 多步有机反应中活泼的中间产物。

    碳正离子carbocation 含有带有正电荷的三价碳原子的原子团。

    超酸 super acid 一般指酸性特强、超过98%硫酸的酸性、比普通的无机强酸酸性高106~1010倍的酸性溶液。

    碳负离子 Carbanion 是碳原子上带有负电荷的活性中间体。

    碳质酸 Carbon acid 一些与碳原子相连的氢具有一定的酸性,称为碳质酸,也称碳氢酸。碳质酸的酸性一般很小。其共轭碱是碳负离子

    杂化效应 由于原子杂化状态的不同,对物质性质产生的不同影响。因为这种不同的影响是由于杂化轨道中S轨道成分的不同所造成的,所以也叫S-性质效应。例如在烷、烯、炔中,与不同杂化状态的碳原子相连的氢原子质子化离去的难易程度,即酸性的强弱是不同的,所生成的碳负离子的稳定性也不同。

    自由基 free radical 也叫游离基,自由基是共价键均裂的产物,带有未成对的孤电子,也是重要的活性中间体,碳自由基中心碳原子为三价,价电子层有七个电子,而且必须有一个电子为未成对的孤电子。

    碳烯,也称卡宾 Carbene, 是亚甲基及其衍生物的总称。碳烯中心碳原子为中性两价碳原子,包含有六个价电子,四个价电子参与形成两个σ键,其余两个价电子是游离的。最简单的碳烯为:CH2,也称为亚甲基。碳烯也是一类重要的活性中间体,是非常活泼的反应中间体。

    瑞穆-悌曼反应 Reimer-Tiemann reaction 在碱性条件下 ,苯酚和氯仿作用,生成邻羟基苯甲醛的反应。反应是通过二氯碳烯与富电子的苯环加成而后水解实现的。

    乃春 Nitrene, 也叫氮烯,是一价氮的活性中间体。最简单的氮烯为H—N:,也叫亚氮,是氮烯的母体,其他氮烯为H—N:的衍生物。氮烯即H—N:及其衍生物的总称。氮烯是碳烯的氮类似物,其结构和反应与碳烯相似。

    苯炔 Benzyne或叫去氢苯 Dehydrobenzene,是苯环亲核取代反应中的活性中间体

    西蒙-史密斯反应 Simmons-smith reaction二碘甲烷和锌铜合金在乙醚的悬浮液中,加入含有C=C双键的化合物,生成高产率的环丙烷衍生物的反应。是碳烯的络合物与烯烃的反应,反应有高度的立体选择性,在合成上很由意义。

    磺酸根负离子。磺酸是一个强酸,磺酸根负离子是一个弱碱,在亲核取代反应和消除反应中是一个良好的离去基团。在有机合成中,常用烷基磺酸酯代替卤代烷。常用的是对甲苯磺酸的酯类,对甲苯磺酰基的英文名称是p-Toluenesulfonyl,缩写为Ts,对甲苯磺酸酯可写成TsOR。

    SN1反应  SN1 reaction 单分子亲核取代反应,“SN ”Substitution Nucleophilic 亲核取代,“1”表示单分子。

    SN2反应 SN2 reaction 双分子亲核取代反应,,“SN ”Substitution Nucleophilic 亲核取代,“2”表示双分子。

    邻基参与 Neighboring group  participation 邻近基团的参与作用,邻基参与的结果或促进反应速度异常增大,或导致环状化合物的生成,或限制反应产物的构型。

    邻基促进(邻助效应) Neighboring group effect 邻基参与使反应速度加快的现象称为邻基促进或邻助效应

    付瑞德尔一克拉夫茨烷基化反应 简称付—克烷基化反应 Friedel-Crafts aklylation

    葛德曼-科赫反应 Gatterman-Koch  reation 也称芳环甲酰化反应。在无水AlCl3的催化下,CO和HCl作为甲酰化剂,在芳环上引入甲酰基的反应。

    π络合物 π complex 在芳烃的亲电取代反应中,亲电试剂与芳环上离域的π电子微弱的结合生成的中间产物。

    σ络合物 σcomplex 在芳烃的亲电取代反应中,亲电试剂与芳环上的一个碳原子以σ键相连接,苯环的环状共轭体系遭到破坏,环上四个π电子离域在环的其它五个碳原子上。σ络合物是一个离域的碳正离子,很活泼,它失去质子完成亲电试剂反应。σ络合物生成的一步是亲电试剂反应历程的定速步骤。

    桑德迈尔反应 Sandmeyer reaction  在铜盐的存在下,重氮基被CI、Br或CN取代的反应 。

    LDA 二异丙胺基锂,两个体积很大的异丙胺基,使LDA的亲核性很弱,但碱性很强称为非亲核性强碱。

鎓离子 Onium ion 三元环状正离子,是反应的活性中间体。简单的和非共轭的烯烃与卤素、次卤酸、醋酸汞的加成反应中都有相应的鎓离子生成,决定了加成反应是反式加成。

    AdE2历程 Bimolecular electrophilic addition  双分子亲电加成历程,又分为鎓离子的双分子亲电加成历程和碳正离子的双分子亲电加成历程 。

    AdE3历程 Termolecular electrophilic addition  三分子亲电加成历程。一般来说,烯烃与卤化氢的加成,若生成比较不稳定的碳正离子,则倾向于AdE3历程,得反式加成产物。

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